Synthèse de nouveaux (hétéro)aryles et BI (hétéro)aryles polyfonctionnels par catalyse

Abstract

Au cours de ce travail de thèse, nous nous sommes intéressés à l’activation/fonctionnalisation de la liaison C-H pour la formation de bi(hétéro)aryles polyfonctionnels, qui peut se révéler être un outil intéressant d’un point de vue économique et écologique par rapport aux autres types de couplage tels que Suzuki, Stille ou Negishi. Nous avons tout d’abord montré qu’il était possible d’effectuer efficacement une dihétéroarylation intermoléculaire de 2,5-dibromothiophène par une large gamme d’hétéroarènes tels que : les thiophènes, les furanes, les pyrroles, les pyrazoles ou les isoxazoles. Le meilleur système catalytique semble être PdCl(C3H5)dppb avec KOAc dans le DMAc. Une réactivité similaire de 2,5-dibromo-3-méthylthiophène avec une large gamme d’hétéroarènes a été également montrée. Et dans les mêmes conditions opératoires qu’auparavant l’action de différents hétéroarènes comme réactifs associés sur le 4,7-dibromobenzothiadiazole nous a ouvert une voie directe d’accès aux 4,7-diarylbenzothiadiazoles désirés avec des rendements très élevés. En outre nous avons réussi à mettre au point une méthode permettant en deux étapes l’accès aux thiophènes 2,5-dihétéroarylés portant deux unités différentes d’hétéroaryles à travers une réaction de dihétéroarylation séquentielle. Nous avons également réalisé dans les mêmes conditions opératoires l’hétéroarylation directe de 3-bromochromén-4-one avec une large variété d’hétéroaromatiques. Cette réaction tolère en plus une gamme variée de groupements fonctionnels sur les hétéroarènes